异种金属材料扩散连接研究进展
doi: 10.11918/202509125
李鸣申 , 李淳 , 司晓庆 , 杨博 , 亓钧雷 , 曹健
材料结构精密焊接与连接全国重点实验室(哈尔滨工业大学),哈尔滨 150001
基金项目: 国家自然科学基金(52125502,52275323)
Research advances in the diffusion bonding of dissimilar metals
LI Mingshen , LI Chun , SI Xiaoqing , YANG Bo , QI Junlei , CAO Jian
State Key Laboratory of Precision Welding & Joining of Materials and Structure (Harbin Institute of Technology), Harbin 150001 , China
摘要
为满足现代高端装备对结构性能与轻量化的双重要求,异种金属材料的高可靠连接已成为先进制造领域的核心挑战之一。扩散连接作为一种先进的固相连接工艺,通过热-力耦合作用促使界面原子互扩散实现冶金结合,尤其适用于物理化学性质相差巨大的异种材料组合,在航空航天、新能源及核能等高端工业领域展现出不可替代的应用价值。本文系统综述了异种金属扩散连接的研究现状与进展。首先,依据材料组合的冶金相容性,将异种金属扩散连接体系分为3类:相容性良好体系(如异种钢、钢/镍等)、相容性差体系(如铜/铁、钨/铜等),以及易生成脆性金属间化合物(intermetallic compounds, IMCs)体系(如钢/钛、钛/镍、铝/钢等),并分别阐述了其连接机理与主要技术难点。其次,研究重点围绕钢、镍、钛、铜、铝、镁等关键工程材料的组合展开,深入探讨了如何通过工艺参数优化、工艺方法创新、中间层设计及表面预处理等策略实现对界面反应、IMCs生长及残余应力的调控作用。研究发现,选择合适的中间层(如Ni、Cu、Ag、高熵合金等)能够有效抑制有害IMCs的生成,并缓解热膨胀系数差异带来的热应力,从而显著提升接头性能;而表面纳米化等预处理技术可实现高质量低温连接,抑制材料热损伤。最后,本文展望了该领域的未来重点研究方向,包括界面反应动力学的多尺度模拟、低应力无缺陷新工艺开发,以及人工智能在材料设计与工艺优化中的应用,以期为推动扩散连接技术在高端工业领域的更广泛应用提供理论参考和技术支撑。
Abstract
To meet the dual requirements of structural performance and lightweight design in modern high-end equipment, high-reliability joining technologies for dissimilar metals have become one of the core challenges in the field of advanced manufacturing. Diffusion bonding, as an advanced solid-state joining process, enables interfacial atomic interdiffusion through thermo-mechanical coupling to achieve metallurgical bonding. It is particularly suitable for joining of dissimilar materials with significantly different physical and chemical properties, and holds unique value in high-end industrial fields such as aerospace, new energy, and nuclear industry. This paper systematically reviews the current state of research and progress in diffusion bonding of dissimilar metals. Firstly, based on the metallurgical compatibility of material combinations, dissimilar metal diffusion bonding systems are categorized into three types: systems with good compatibility (e.g., dissimilar steels, steel/nickel, etc.), systems with poor compatibility (e.g., copper/iron, tungsten/copper, etc.), and systems prone to forming brittle intermetallic compounds (IMCs) (e.g., steel/titanium, titanium/nickel, aluminum/steel, etc.). The bonding mechanisms and principal technical challenges for each category are discussed in detail. Secondly, the study focuses on combinations of key engineering materials such as steel, nickel, titanium, copper, aluminum, and magnesium alloys, and examines strategies for controlling interfacial reactions, IMC growth, and residual stresses through optimized process parameters, innovative process methods, interlayer design, and surface pretreatment. Research shows that selecting appropriate interlayers (e.g., Ni, Cu, Ag, high-entropy alloys, etc.) can effectively suppress the formation of harmful IMCs and alleviate thermal stresses caused by differences in thermal expansion coefficients, thereby significantly improving joint performance. Pretreatment techniques such as surface nanocrystallization enable high-quality low-temperature bonding while minimizing thermal damage to materials. Finally, this paper highlights future key research directions in the field, including multi-scale simulations of interfacial reaction kinetics, development of low-stress and defect-free new processes, and the application of artificial intelligence in material design and process optimization, aiming to provide theoretical references and technical support for promoting the wider application of diffusion bonding technology in high-end industrial fields.
随着现代工业,尤其是航空航天、新能源交通工具、精密仪器与核能装置等领域对结构性能、轻量化与功能集成化要求的不断提升,异种材料连接技术已从一种辅助和特种加工工艺跃升为高端装备研发与制造的核心环节之一。在众多连接方法中,扩散连接(diffusion bonding)作为一种先进的固相连接技术,展现出其独特的技术优势。
扩散连接主要依靠热与压力的共同作用,使相互紧密接触的母材界面发生蠕变与塑性变形,以及原子间的互扩散,最终实现界面处的冶金结合。该过程母材始终保持固态,不经历熔化与凝固的循环过程,这使其特别适用于因物理、化学性能差异巨大而难以通过熔化焊接方式实现可靠连接的材料组合体系,例如钛合金与不锈钢、钢与锆合金、铜与铝合金等,如图1所示的是异种金属材料扩散连接机理以及典型的应用场景。以这些典型的异种金属体系为代表的扩散连接技术在尖端工业领域的应用日益广泛且在短期难以替代。如在航空航天发动机中,为实现高温强度与耐腐蚀性的最佳匹配,常采用钛合金与不锈钢的扩散连接部件;在核反应堆的精密结构中,锆合金与不锈钢的可靠连接依赖于扩散工艺;而在精密电子封装领域,为解决散热与电导率的协同问题,铜合金与铝合金的扩散键合已成为满足高可靠性需求的重要技术途径。由于扩散连接过程中母材不熔化,可有效避免熔焊中常见的气孔、热裂纹、偏析和粗大铸造晶粒等固有缺陷,同时能显著减小因异种材料热膨胀系数失配而导致的宏观残余应力和结构变形,为异种材料实现高性能、高精度的连接提供了极具潜力的解决方案。
尽管扩散连接在理论上具有上述诸多优势,但在实际连接异种金属时,其过程涉及复杂的物理、化学与冶金学现象,仍面临一系列基础共性的科学与技术挑战,而这些挑战根据异种材料组合的材料性质的不同有所区别。通常,异种金属材料扩散连接材料体系可分为冶金相容性较好的体系、冶金相容性差的体系(化学冶金反应极弱),以及有脆性相生成的体系。3种异种材料体系与组合的技术难点和对应的解决方向有所区别。
1)对于冶金相容性较好的异种金属扩散连接体系,典型的有异种钢之间、铜/镍、钛/锆等材料组合。由于其本身的元素互溶度很高,且原子极易发生互扩散,因此该体系材料通常采用直接扩散连接,以获得更高的连接强度。目前,针对该体系的扩散连接研究主要聚焦于工艺参数优化,探索合适的工艺参数窗口达到扩散连接强度与母材加热导致的性能退化的平衡。
2)对于冶金相容性差的异种金属扩散连接体系,如铜/铁、钨/铜、钼/铜等材料组合。这类材料之间的冶金相容性差,其本质是原子间缺乏相互溶解和结合的驱动力。其连接主要依赖于扩散接触界面的机械互锁和有限的表面原子扩散,因此获得高强度接头非常困难。应对这类问题的思路主要有两种,首先是通过酸洗或者离子处理等方式实现表面活化,并配合较大的扩散连接压力和较高的加热温度,以最大限度实现界面原子扩散,但这种技术方案获得的扩散接头强度通常有一定限制,当连接界面元素达到组合材料的最大固溶度后,扩散将减弱。另一种技术方案是根据异种材料的特点,针对性地在界面加入与两侧材料均有冶金相容性的第三组元材料中间层,如在铁/铜扩散体系中,加入与铁和铜合金均具有焊接冶金相容性的镍合金中间层,其可以通过镍与两侧母材的扩散与反应实现铜/铁的优质扩散连接。
3)对于有脆性化合物(intermetallic compounds,IMCs)相生成的异种金属扩散连接体系,如钛/钢、铜/钛、镍/钛、铝/钢、铝/铜等。这类材料体系的扩散连接中主要挑战是界面反应生成硬脆性的金属间化合物相,其与母材之间巨大的材料性质差异容易引发较大的集中应力,在承载服役的条件下极易成为微裂纹的萌生源和扩展路径,严重恶化接头的强度与韧性,导致其发生低应力脆性断裂。要实现这类材料体系良好的扩散连接,目标不是完全避免IMC的生成,而是精确控制IMC层的类型、厚度和形貌,抑制其过度生长,从而使得界面IMC不至于成为引发接头失效的主要因素。目前的研究表明,可通过优化工艺参数实现较低焊接温度和较短保温时间下的扩散连接,抑制IMC的过度生长。另外,通过添加中间层的方法也可以实现这一目标,如在钛/钢之间加入钽、铌、钒等塑性好的金属作为中间层,这些金属与钛和铁均能够有限固溶,且不易生成脆性相。
1异种金属材料扩散连接机理以及典型的应用场景
Fig.1Diffusion bonding mechanism of dissimilar metal materials and typical application scenarios
对于异种材料的扩散连接,除上述3种材料体系因元素间冶金化学反应类型的差异导致的不同扩散行为之外,一些限制异种材料扩散连接质量的共性问题也值得深入探究。首先,异种材料之间物理性能存在差异,特别是热膨胀系数(coefficient of thermal expansion,CTE)的失配,是影响连接质量的另一关键因素。在扩散连接的加热和随后的冷却过程中,两侧材料因CTE不同将产生不协调的膨胀与收缩量。这种变形不匹配在界面及其附近区域会产生巨大的热应力。冷却至室温后,此应力无法完全释放,即保留为有害的残余应力。较大的残余拉应力不仅会间接降低接头的疲劳寿命和承载能力,还可能直接引发界面开裂或促进微裂纹的扩展,对于高可靠性要求的应用场景(如航空发动机、核反应堆)而言,这一问题尤为突出。如何通过创新性的工艺与结构设计,例如引入CTE渐变的梯度中间层、添加塑性良好的软质中间层(如Ni、Cu、V箔)来协调变形,或采用非晶中间层以利用其超塑性变形能力,从而实现接头应力的有效缓解与重新分布,仍是当前该领域的难点与研究前沿。
另一方面,高精密制造领域的发展依赖于加工变形与过程温度的严格控制,对异种材料扩散连接技术提出了更为苛刻的要求,包括但不限于低温连接、高精度连接以及快速连接等。理想的扩散连接需要在足以驱动原子充分扩散的高温下进行,但高温会带来一系列负面效应。因此,工艺上迫切需要通过降低连接温度来抑制这些副作用。然而,降低温度会急剧削弱原子的扩散动能,导致界面扩散不充分,难以实现完整、可靠的冶金结合。这一“低能场”与“高效扩散”之间的固有矛盾,构成了实现高精度快速扩散连接的最大技术壁垒。当前的研究重点集中于如何通过多种活化手段在低温下实现原子的快速迁移,例如:制备超平整的接触表面以增加接触面积;通过对扩散表面的细晶和纳米化处理以增加扩散驱动力;利用等离子体去除表面氧化膜以提高表面活性;采用短时超快加热技术从而实现超短时间下的扩散连接过程。利用这些方式,可以在一定程度上突破传统热扩散的局限,实现低温、低压、短时条件下的高精度高效连接,这也是拓展扩散连接技术应用边界的关键所在。
综上所述,扩散连接技术为实现异种材料的高性能连接开辟了重要途径,但其实际应用仍深受界面反应、残余应力和扩散温度高三大基础共性问题的制约。近年来,随着先进表征技术的应用和表面处理技术的开发,异种金属扩散连接研究取得了一系列重要突破。但鉴于金属材料种类繁多,异种材料组合更为繁杂多样,本文在对异种材料扩散连接研究进行展开时,依据扩散连接技术在该材料中的应用广泛程度以及技术成熟度的高低来分类与排序。具体地,以钢合金为代表的黑色金属材料是工业化应用最为广泛、研究也最深入的金属材料体系,其扩散连接技术相对成熟,常作为与其他金属连接的“基准”。其次是在有色金属体系中扩散连接需求较大,并且高温应用广泛的镍及镍基合金。随后,依据在有色金属材料范围中熔点的高低,依次以钛合金、铜合金以及铝合金的顺序展开讨论。本文旨在系统梳理异种金属扩散连接的研究现状,总结界面结构调控、工艺创新与接头性能优化方面的主要进展,为扩散连接新工艺的开发提供方案参考,并对未来发展趋势作出展望,以推动扩散连接技术在高性能装备制造中的更广泛应用。
1 钢合金与异种金属扩散连接
1.1 钢与异种钢、镍合金的扩散连接
在钢与异种材料的扩散连接中,异种钢(包括碳钢、合金钢、不锈钢等)之间以及钢与镍合金之间的扩散连接广泛用于高性能部件制造,如航空发动机涡轮盘(钢/高温镍基合金)、核电压力容器(耐蚀合金异种钢)的拼接,或需避免熔焊热影响区性能下降的场景(异种钢精密组合模具)。异种钢之间以及钢与镍合金之间的冶金相容性好,接头连接机制主要为扩散形成固溶体组织,主元元素之间无金属间化合物生成,扩散连接关键点在于工艺参数优化、促进界面结合、减少缺陷,从而提升接头性能[1-2],因此将这两类异种材料组合单独讨论。
1.1.1 异种钢的扩散连接
在石油、石化、核能和海洋工业等行业中,异种钢合金的焊接接头因具有高抗拉强度和良好的韧性,在一些复合过渡接头以及承载结构设计中有大量的应用。由于具有相似的材料属性和晶格结构,异种钢之间通过直接扩散的方式即可实现较好的连接。如在X70钢与双相不锈钢的扩散连接中,Boumerzoug等 [3]采用1 150℃的连接温度和5 h的保压时间工艺实现了二者的直接扩散连接。接头显微组织结果显示,界面发生良好冶金结合,无明显孔隙或裂纹等缺陷。XRD结果表明扩散连接过程不会在界面处形成新相,Fe、Cr和Ni原子在界面上的相互扩散是实现连接的主要机制。
为了提高异种钢扩散连接质量,一些学者基于对焊接方法的改进和添加中间层的方式也获得了良好的研究效果。其中脉冲压力辅助扩散连接(impulse pressure assisted diffusion bonding,IPADB)是通过周期性压力脉冲在界面产生微观变形,减少微孔隙并增加金属接触位点,从而产生高质量的接头。Sharma等 [4]对304不锈钢IPADB接头进行了研究。当连接温度从850℃升高至950℃时,界面结合率从51.36%提高到91.25%,接头抗拉剪能力从25.41 kN增加到34.42 kN。Sharma等[5]通过调整扩散连接初期的压力脉冲,实现了发电厂关键部件P92钢与316L奥氏体不锈钢接头的IPADB,研究表明,压力脉冲是促进接触面的塑性变形以及动态再结晶的主要因素,从而使得界面实现牢固的冶金结合,见图2。值得注意的是,该技术的主要价值还体现在,通过施加脉冲压力实现界面接触,可以在机加工表面状态下的高质量直接连接,省去了耗时的表面抛光预处理,进而显著提升异种钢材料的扩散连接在电力与发电行业应用的生产效率。
2P92钢与316L奥氏体不锈钢扩散连接解界面以及元素线扫描[5]
Fig.2Diffusion bonding interface and element line scanning between P92 steel and 316L austenitic stainless steel[5]
添加中间层可以在连接界面形成一定的成分浓度梯度,促进界面间原子的扩散,显著缩短扩散连接时间。陈永充等 [6]选择纯Fe作为中间层扩散连接低活化铁素体/马氏体钢。结果表明,扩散连接接头的显微组织由母材的板条马氏体、连接界面的Fe-Cr固溶体扩散层和中心层未发生扩散的纯Fe层组成(图3),无脆性金属间化合物生成;温度从950℃升至1 100℃时,Cr在纯Fe中的扩散系数从1.2×10-1 m2/s增至1.3×10-1 m2/s,扩散层厚度随之增加。Bukovská等 [7]采用Ni中间层成功扩散连接了304不锈钢和316L不锈钢,并测量了Ni在两种钢中的扩散系数。基于Arrhenius方程,构建了用于304、316L不锈钢和Ni中间层间界面扩散区宽度的广义方程,计算值与实测值吻合良好。
Sun等 [8]采用真空扩散连接制备304不锈钢/20碳钢双金属接头,研究了固溶处理前、后的界面微观结构和结合强度。304钢和20碳钢在1 380℃/60 min条件下形成了牢固的冶金结合,没有未焊合等缺陷。Cr和Ni原子从304钢扩散到20碳钢,C原子从20碳钢扩散到304钢,形成渗碳区域。在20碳钢侧形成平均宽度约为20 μm的珠光体区域。固溶处理后,渗碳区形成奥氏体化,并伴有孪晶的形成。获得扩散接头的界面结合强度为485 MPa,经固溶处理后增加到547 MPa。
对异种钢扩散连接最优工艺下接头的力学性能进行汇总,结果见表1
31 050℃/30 min/15 MPa 条件下接头组织及元素线分布[6]
Fig.3Microstructure and linear distribution of elements at the joint under 1 050℃/30 min/15 MPa[6]
1异种钢扩散连接最优工艺下接头的力学性能[1248-9]
Tab.1Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for dissimilar steel [1, 2, 4, 8-9]
1.1.2 钢与镍合金的扩散连接
镍基高温合金以高熔点、优异的高温强度、耐蚀性及抗氧化性著称,是航空发动机涡轮叶片、燃烧室、导向叶片等高温部件的核心材料。钢与镍基高温合金的扩散连接需求集中于高温承力构件的一体化制造。由于钢与镍基高温合金(以Ni为基体,含Cr、Mo、W、Co等)的主元元素固溶度较高,且Fe与Ni无化合物生成,因此钢与镍基合金的焊接相容性较好。但需要注意的是,钢合金与镍基合金中的强化相(如γ′相Ni3、Al、碳化物M23C6)通常在连接界面处富集会形成扩散壁垒,扩散连接存在一定的挑战。
近年来,国内外学者围绕界面行为调控、工艺参数优化、表面/中间层改性等方向开展了系统研究。Zhang等 [10]基于分子动力学(molecular dynamics,MD)模拟揭示了304不锈钢与纯Ni的扩散连接机理,研究表明,粗糙界面的凹凸结构为原子扩散提供更多的短程路径,显著促进扩散。温度在界面扩散中起着主要作用,随着温度的升高,扩散的原子数量增加,扩散距离也增加。压力通过变形界面粗糙结构增加接触面积(促进扩散),总体影响弱于温度。Arun Negemiva等 [11]探究了工艺参数对410马氏体不锈钢和Su 718镍基高温合金扩散连接接头组织和力学性能的影响,研究结果显示,焊接温度对接头质量有显著影响。980℃时,界面生成大量δ相,接头强度下降;超过1 000℃,钢与镍基合金晶粒过度长大,导致晶界弱化,接头延伸率降低。接头断口表明,镍基合金侧呈现晶间断裂,马氏体不锈钢侧为延性穿晶断裂,断裂面形成Fe2Ti、FeNi3、NiTi2、Cr2Ti、NbNi3等金属间化合物和γ(Fe,Ni)相。
由于钢合金中的微量元素Ti金属活性较高,极易与镍合金中的Fe或Al之间发生化学反应生成金属间化合物,影响接头性能,通过添加中间层可以有效阻隔不利于接头的反应进程。Peng等 [12]采用纯Ni中间层真空扩散连接Ni3Al基高温合金和S31042钢,结果表明,焊接过程中形成的AlN相阻碍了原子扩散,降低了接头性能。当Ni层间厚度为15 μm时,接头强度达到Ni3Al基合金的96%,伸长率为Ni3Al基金属的320%和S31042合金的62%(图4),γ′相均匀沉淀和晶界互溶有助于接头的高强度和高伸长率。接头断裂机制为韧性断裂,断口处存在韧窝。
4基材和不同厚度中间层扩散连接样品的拉伸性能[12]
Fig.4Tensile properties of diffusion bonded samples with substrate and intermediate layers of different thicknesses[12]
表2总结了钢和镍基高温合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能。
2钢和镍基高温合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[11-15]
Tab.2Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and nickel based alloys[11-15]
1.2 钢与铜、高熵合金等扩散连接
在钢与异种材料的连接组合中,钢/铜以及钢/高熵合金等材料体系之间具有较差的冶金相容性,界面两侧元素互扩散程度较低,同时主元元素又无较为明显的冶金化学反应,无金属间化合物产生。通常通过工艺参数优化,以及添加能与两侧材料具有较好冶金相容性的材料实现二者的紧密连接。因此将这两类材料组合一并讨论。
1.2.1 钢与铜合金的扩散连接
钢与铜合金的扩散连接在航空航天、核能领域有着广泛的应用需求。钢与铜合金(以Cu为基体,含Zn、Al、Ni、Be等)的扩散连接核心优势,在于结合钢的高强度与铜合金的高导电性、高导热性及耐腐蚀性。这种复合结构广泛应用于电力电子、轨道交通和航空航天等领域。脆性金属间化合物的生成及较大的残余应力是钢与铜合金扩散连接的难点。
Ali等 [16]对304不锈钢与无氧铜进行了直接扩散连接,发现界面生成Cu-Ni固溶相,接头抗拉强度达153 MPa,是冷拔铜的66.5%,断裂模式为铜侧延性穿晶断裂。Sebastian等 [17]采用Ni中间层,发现铜/镍和镍/钢界面形成独立扩散区,825℃/30 min/5 MPa参数下剪切强度最大。Ekrami等 [18]采用Ni/Ag复合中间层扩散连接316不锈钢与纯铜。750℃下,界面处即可实现良好结合,接头抗拉强度为158 MPa,但不锈钢/镍界面仍形成FeNi3金属间相。
对于扩散连接工艺的改进以及新工艺的应用可以实现更为高效的扩散连接。如Kaya等 [19]采用外加电流辅助扩散连接304不锈钢和铜合金。当施加外部电流时,连接试样的抗拉强度更高,原子的扩散距离更远。Yuan等 [20]采用脉冲压力辅助扩散连接术连接不锈钢与铜合金,结果显示,脉冲压力有利于减少微孔数量,添加Ni中间层后,微孔数量进一步减少。Ni作为过渡层和阻挡层,可以阻碍Fe、Cr和Cu元素的相互扩散。
1.2.2 钢与高熵合金的扩散连接
高熵合金(high-entropy alloys,HEA)是由5种及以上主元元素(如Fe、Co、Cr、Ni、Al等)以等原子比或近等原子比混合形成的新型合金,具有高熵效应、高硬度、优异的耐蚀性及宽温域稳定性等独特优势,是航空航天、核能、高端装备等领域的“性能革命性材料”。钢与高熵合金扩散连接的难点在于脆性金属间化合物的生成及扩散速率差异导致的成分偏析。
李娟等[21]研究了CoCrFeNiCu高熵合金和304不锈钢在不同温度下的固相扩散连接。研究表明:低温下界面处残留有孔洞;随着温度的升高,扩散能力增强,界面处孔洞消失;在扩散层内没有发现金属间化合物,形成了全固溶组织,厚度在10~31 μm。Sun等 [22]将Cr0.8FeMn1.3Ni1.3高熵合金和316不锈钢扩散连接,发现冷轧变形引起的位错介导扩散途径能够增强界面原子扩散。位错密度增加时(形变量20%),扩散活化能会大幅提高(约41%)。同时,铁从316钢到HEA的扩散系数从9.35×10-15 m2/s显著增加到2.15×10-14 m2/s,极限抗拉强度提高9%。
由于材料自身的迟滞效应特征,高熵合金与异种金属的缓慢扩散限制了其在实际应用中与其他成分的扩散结合。Gao等[23]对CoCrFeMnNi高熵合金和304不锈钢进行表面机械研磨处理(surface mechanical attrition treatment,SMAT),在相对较低的温度下进行扩散连接。研究结果表明,SMAT后Fe原子的扩散距离显著增加,HEA/不锈钢接头在850℃(约0.63 Tm,Tm为熔化温度)下即可达到320 MPa的抗拉强度。如图5所示的分子动力学模拟表明,由于晶界处的快速扩散,Fe在多晶模型中的表观扩散率明显高于单晶模型。在实验中,界面EDS线扫描结果验证了,未做表面处理以及SMAT处理2 h和4 h对应的不锈钢中的Fe穿过界面,在高熵合金侧的扩散深度依次为3.1、5.2、11.0 μm,证实了SMAT表面处理对于界面元素扩散速率具有显著的提升作用。
表3总结了钢和铜合金、高熵合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能。
5分子动力学模拟CoCrFeMnNi模型中铁原子的扩散系数[23]
Fig.5Diffusion coefficient of iron atoms in CoCrFeMnNi model simulated by molecular dynamics [23]
3钢和铜合金、高熵合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[16-1820-26]
Tab.3Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and copper alloys, zirconium alloys, and high entropy alloys [16-18, 20-26]
1.3 钢与铝、钛、锆等合金扩散连接
随着轻量化设计需求的激增,一些钢合金/与钢有IMCs生成的异种金属扩散连接接头得到广泛应用,如铝钢/铝、钢/钛以及钢/锆合金等。这些复合结构固然能发挥异种材料良好的性能,但其结构强度与服役性能严重依赖界面的连接质量,须重点关注对界面IMCs层的类型、厚度和形貌的调控,抑制其过度生长。
1.3.1 钢与铝合金的扩散连接
铝/钢复合结构(如汽车车身、轨道交通部件)因兼具铝合金的低密度与不锈钢/碳钢的高强度,成为替代单一金属的必然趋势。然而,铝(Al)与钢(Fe基合金)的晶体结构、物理性能,以及化学活性差异显著,导致其扩散焊接性极差,主要体现在以下3个方面:1)Al表面极易形成稳定而致密的氧化膜,焊接时氧化膜难以破碎,阻碍原子扩散并引发夹杂物,破坏接头连续性;2)连接界面易生成脆性的金属间化合物,接头易因孔洞、微裂纹扩展而脆断;3)Al与钢的热膨胀系数差异导致冷却时界面产生显著热应力,进一步加剧微裂纹萌生。早在1999年,黒田晋一等[27]对A6061铝合金与SUS316不锈钢的直接真空扩散连接进行了较为详细的研究,其扩散连接压力为9.8 MPa,扩散时间0.3~9.0 ks。EDS结果显示界面生成的金属间化合物主要是Fe2Al5和FeAl3,且反应层的生长符合抛物线规律。在扩散连接初期,由于表面氧化膜的作用,反应层生长极慢,随着氧化膜的破碎,反应层按抛物线规律正常生长,其激活能为187 kJ/mol,生长速度受控于Fe原子在A6061铝合金中的扩散;当反应层厚度为1~2 μm时接头强度达到最大值200 MPa。反应层厚度过小,母材间扩散反应不充分; 厚度过大,反应层易产生孔洞和微裂纹等缺陷。
目前,避免和减少Fe-Al 金属间化合物的过量产生是获得高强度铝/钢接头的关键,在铝合金和钢之间添加适当的中间层是限制脆性金属间化合物生长的有效方法之一,可有效提高接头的力学性能。Yu等 [28]采用热补偿电阻扩散连接技术,在6061铝合金与304不锈钢间引入Ni中间层,成功制备了大面积铝/镍/钢接头(图6)。在最终的铝/钢接头中,铝合金和中间层之间形成了一个明显的扩散层,其主要成分是Al(s,s)。界面结构为铝合金、扩散层、中间层和钢,有效阻隔Fe与Al直接接触。实验表明,Al/Ni/钢焊接接头的拉伸剪切载荷达到1 793.3 N,是直接扩散连接获得的铝/钢接头的3倍。断裂主要发生在铝合金和Ni中间层之间的界面,XRD分析结果证实,在断裂表面生成了Al(s,s)、Fe(s,s)和Ni(s,s)等固溶体。
6焊接接头的界面形态 [28]
Fig.6Interface morphology of the welded joint [28]
Khan等 [29]对7075铝合金和304L不锈钢进行了扩散连接,并对所得接头界面的力学、微观结构、纳米压痕和压痕蠕变进行了评估。结果显示,在铝/钢结合界面上形成了FeAl3、FeAl2、FeNi3和Fe3Ni2等金属间化合物,硬度达3.5 GPa,比304L钢高15%、比铝合金高454%;连接界面的蠕变深度分别比7075铝合金和304L钢基体小49%和5%,金属间化合物的形成显著降低了接头的强度,平均抗剪强度仅为67 MPa,约为铝合金基体的58%。
表4总结了钢和铝合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能。
4钢和铝合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[27-29]
Tab.4Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and aluminum alloys [27-29]
1.3.2 钢与钛合金的扩散连接
钛具有密度小、比强度高、耐蚀性优异等优点,纯钛或钛合金与不锈钢结合形成的复合构件,既能保留不锈钢的优良性能,又能减轻质量。航空航天领域中的很多部件,如卫星燃料喷注器及姿态推动控制系统中的部件、航天器的自锁阀、某些飞行器推进系统的管路连接等,都需要兼有钛和钢的优良特性的异种材料复合连接件。2017年,徐家磊等 [30]等对TA2纯钛与14MnMoVN钢的真空扩散连接的研究表明,界面形成断续的化合物层,主要为Ti-Fe金属间化合物。接头抗拉强度仅为182 MPa,远低于钛母材和钢母材的抗拉强度。Chen等[31]对纯钛和中碳钢的真空扩散连接实验表明,保温时间小于2 h时,界面未实现完全连接,保温时间延长至3 h时,界面生成TiC、TiFe、Fe2Ti混合相,接头强度随保温时间呈先增后降的趋势(图7),断口上发现层状结构的TiC,表明TiC脆性相是影响接头力学性能的关键因素。
71~4 h保温时间后接头的拉伸试验[31]
Fig.7Tensile test of the joints after holding for 1~4 h[31]
由于钛和钢的物理和化学性能差异较大,通过施加塑性较好的铜过渡层可以有效缓解接头残余应力集中,改善接头的性能。郭悦等 [32]在TA2钛与14MnMoVN钢间引入Cu箔,形成“钛/铜/钢”复合界面。Cu与Ti反应生成Cu-Ti金属间化合物相,但Cu与钢(Fe基体)形成良好的扩散过渡区,最终接头抗拉强度提升至299 MPa,相比于钛/钢直接扩散连接接头的强度有大幅提高,断裂发生在Cu-Ti结合区。Szwed等[33]使用镍箔作为中间层,对纯钛和X5CrNi18-10不锈钢进行瞬时液相扩散连接。扩散界面无裂纹,仅在材料边缘观察到Kirkendall孔洞。连接温度为950℃时,钛侧的结构由共析混合物αTi+Ti2Ni和金属间相Ti2Ni、TiNi和TiNi3层组成,镍中间层阻止了Ti向不锈钢侧的扩散,避免了Fe-Ti金属间相的形成,镍和不锈钢之间形成固溶体γFe+Ni层。但温度升至1 000℃时,Ti原子突破Ni层扩散至钢侧,生成FeTi相,导致接头强度下降。
Ti和Ag之间的界面反应产物为TiAg,尽管其具有金属间化合物的性质,但表现出显著的断裂韧性,而Fe-Ag体系中不会形成金属间化合物。因此Feng等[34]采用Ag中间层对纯Ti与17-4PH不锈钢进行扩散连接,结果显示:Ag中间层可以有效抑制Ti与17-4PH不锈钢之间的相互扩散和反应,避免了Ti-Fe金属间相的形成。短时间保温(<30 min)时,界面由TiAg层、残余Ag层及Ag-Fe扩散层组成,接头抗拉强度达420 MPa,断裂模式为Ag层的延性断裂。
表5总结了钢和钛合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能。
5钢和钛合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[27-36]
Tab.5Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and titanium alloys[27-36]
1.3.3 钢与锆合金的扩散连接
锆合金因其良好的中子截面、足够的机械性能和优异的耐腐蚀性而广泛应用于核工业,钢与锆合金的扩散连接集中于核反应堆内部承力构件的一体化制造,如燃料包壳与钢制端塞、压力管与钢制支撑环的连接,旨在通过无焊缝设计提升结构可靠性与抗辐照性能。Zr-2和Zr-4合金的熔点为1 850℃,高于铜和钛的熔点,其与钢的扩散连接通常在更高的温度下进行,并且界面处会有脆性相生成与成分偏析。
Lebaili等 [37]对304L不锈钢和Zr-4合金进行了直接扩散连接,结果表明,在820℃下界面未实现有效连接,原因是钢和锆合金化学元素的互溶性非常低。在950℃下,钢/Zr-4合金界面处形成了一个由3层组成的反应区。钢侧的第1层(α-(Fe,Cr))和Zr-4侧的第3层(Zr2(Fe,Ni))是单相的。中间层是两相的(ε-Zr(Cr,Fe)2+Zr2(Fe,Ni)),硬度最大,约1 120 HV。断裂位于中间层,属于穿晶断裂。Bhanumurthy等[38]使用Ni-Cu-Nb夹层将304L不锈钢连接到Zr-2合金,结果显示,钢/镍、Ni/Cu、Cu/Nb和Nb/Zr-2界面发生了元素的相互扩散,且不存在任何金属间化合物。870℃/2 h参数下接头的最大抗拉强度达400 MPa,所有试样在铜/铌或铜层内部断裂,断口中存在等轴韧窝,表明其为延性断裂。Kumar等[39]采用扩散连接工艺,使用镍合金夹层连接超双相不锈钢和锆合金。在双相钢/镍界面未发现金属间化合物,但在Ni/Zr界面处观察到分层的Ni5Zr、Ni10Zr7、NiZr和NiZr2金属间相,反应层的宽度随焊接温度的升高而增加(图8)。900℃下接头抗拉强度达370 MPa(伸长率7.9%),但高温下易发生脆断。
综上所述,钢与异种金属的扩散连接通过冶金结合实现结构一体化,接头兼具钢的高强度、高韧性及异种金属的独特性能,是高端装备轻量化、高性能化的关键技术。其中,脆性金属间化合物生成、界面残余应力、扩散速率差异与成分偏析,是获得钢与异种金属高质量接头的难点,未来通过新型中间层设计、先进工艺创新等手段,有望突破技术瓶颈,推动复合扩散接头在航空航天、核能、电力电子等领域的更广泛应用。
8不同焊接温度下处理的焊接接头界面的SEM-BSE图像[39]
Fig.8SEM-BSE images of welded joint interfaces treated at different welding temperatures[39]
2 镍合金与异种金属扩散连接
镍基合金以其良好的力学性能及优秀的加工性、耐腐蚀性,目前广泛应用于航空航天、能源等领域 [40-42]。通常,由于镍合金本身的材料特性,其可与多种金属元素发生化学反应;同时又由于镍金属对于杂质元素具有高度敏感性,因此在使用常规熔焊技术对其进行连接时接头内易形成块状金属间化合物和凝固裂纹,焊接残余应力和变形大,导致焊缝恶化 [43-44]。扩散连接可以在避免裂纹的同时,使组织表现出连续的微观结构和较高的接头强度。而针对异种镍合金之间以及镍/铜合金之间的扩散连接,由于界面两侧冶金相容性较好,固溶度较高,其较为适合直接扩散连接。研究工作应更关注于对于该异种材料体系扩散连接的工艺参数优化,或者低熔点中间层的实现液相扩散连接,避免高温对于母材性能的损伤。
2.1 异种镍合金间的扩散连接
镍基高温合金因其优异的高温强度、卓越的抗氧化/耐腐蚀性能,以及良好的组织稳定性,成为制造航空发动机、燃气轮机等热端部件的关键材料。随着装备性能的不断提升,单一牌号的镍合金往往难以满足同一部件在不同部位对承温能力、力学性能,以及环境耐受性的差异化需求。因此,异种镍基高温合金的扩散连接具有较高的需求。由于异种镍合金之间主元元素相同,两侧母材的冶金相容性较好,选取合适的工艺参数较易实现二者的可靠扩散连接。
Peng等 [45]通过固定扩散连接温度为1 120℃,扩散压力10 MPa下,对DD5单晶高温合金与GH4169多晶高温合金采用90~180 min的扩散连接,并在730℃/180 min的时效工艺条件下,获得了DD5单晶高温合金与GH4169多晶高温合金的可靠连接。研究表明,在不同焊接条件下,整个接头处γ′相的大小、分布和形貌均有差异。在1 120℃扩散焊接180 min后,并在730℃下进行额外时效处理180 min后,γ′颗粒形貌由近立方形变为不规则形。此外,在1 120℃/10 MPa/180 min下连接,并在730℃下时效加热180 min时,接头的最佳抗拉强度为1 058 MPa,断裂发生在母材区。原位拉伸实验表明,接头的损伤和断裂行为是由于碳化物滑移和裂纹的增加造成的。焊接过程中,并未引起DD5晶体取向的显著变化,也没有改变GH4169的晶粒结构。
Zhang等 [46]采用BNi-2填充合金对DD5单晶与GH4169高温合金进行了瞬时液相扩散连接(trasient liquid phase bonding,TLP)。研究了不同焊接温度和时间对TLP接头微观组织和力学性能的影响。TLP接头形成了明显的扩散影响区和等温凝固区,且区域宽度及GH4169的扩散影响区中晶粒尺寸随着扩散连接温度和时间的增加而增大。硼原子会在GH4169的扩散影响区的晶界处积累。TLP接头的形成顺序为BNi-2填充合金的熔化,接着形成M5B3型沉淀,随后从DD5侧到GH4169侧等温定向凝固,以及形成γ固溶体。在1 100℃下保温120 min的试件具有梯度晶粒结构,抗拉强度(928.63 MPa)和断裂应变(1.62 %)达到了DD5母材抗拉强度的86.8%和断裂应变量的51.7%。
在镍基合金的扩散连接中,铜也是较为常见的中间层材料,因为Ni-Cu在扩散连接过程中倾向于形成固溶体,可以实现更低温度的扩散连接,然而由于纯铜强度较低,Cu通常作为合金元素出现在合金中间层中 [47-48]。Mo-Cu合金作为一种新型的高温合金材料,既具有高熔点、低膨胀系数等性能,又具备高延展性、高导电导热性等特性 [49-50],在散热结构中具有广泛的应用。王铁军等 [51]采用不同厚度Cu中间层对GH4099/Mo-Cu扩散连接接头进行了对比分析,其采用的方法是PVD制备Cu中间层,在一定的工艺参数下进行连接。结果表明,Cu中间层有利于GH4099/Mo-Cu连接,PVD镀层作为中间层的连接效果优于箔纸。徐玉松等 [52]以Cu作为中间层,在600、650、700、750、800℃,15 MPa压力下,采用真空扩散连接Cu-0.15Zr与GH3030合金。结果表明随着连接温度的升高,扩散区宽度增大,扩散区孔洞减少,α-Cu相、富Cr、Ni、Al碳化物相在界面中分布均匀。在750℃时,强化相数量增加,但出现了许多Kirkendall空隙,同时该温度下严重软化的Cu-0.15Zr导致接头发生较大变形,拉伸试样在Cu-0.15Zr侧断裂。由此可以看出,由于纯Cu熔点较低,限制了其在高温复杂环境下的应用,同时Cu-Ni固溶体的强度也限制了接头力学性能的提升。未来镍基合金/铜合金扩散连接将需要实现400~600℃服役环境下高热流、高可靠、长寿命异质结构件的工程化制造。因此,通过工艺改进和中间层的选择,来扩大连接工艺窗口,提高接头的质量具有重要的研究意义。
2.2 镍与钛合金的扩散连接
在航空航天等领域,镍基高温合金与轻质高强钛合金的综合应用满足了部件对于轻量化与耐高温的双重要求[53-54]。例如在航空发动机的减重设计 [55]中,镍/钛合金异种材料零部件的焊接得到了广泛应用。而传统的熔焊利用局部加热和较高的加热和冷却速率,会使接头内存在较大的残余应力,诱使裂纹的产生,而目前采用扩散连接工艺,则可以较好地保留母材的优良性能同时降低内应力。此外,又由于二者材料间在焊接过程中易发生剧烈的化学反应生成金属间化合物,因此对于化合物的调控也是镍/钛合金扩散连接研究中的重点关注方向。该部分对以镍/钛异种金属材料为代表的有金属间化合物生成的材料组合进行讨论。
目前相关学者针对采用中间层的方法实现镍/钛异种材料扩散连接开展了广泛的研究。Li等 [55]设计了一种高熵夹层(TiZrHfNb)95Al5,用于Ti2AlNb与GH4169的真空扩散连接。研究了扩散连接温度对所得接头界面微观组织形貌、力学性能和断裂行为的影响。接头形成了Ti2AlNb/B2/固溶体/(Ti,Zr,Hf)2(Ni,Nb)+(Ti,Zr,Hf)(Ni,Nb)+(Ti,Zr,Hf)(Ni,Nb)2+固溶体/(Ti,Zr,Hf)(Ni,Nb)+(Cr,Ni,Fe)ss/(Cr,Ni,Fe)ss/富铬(Cr,Ni,Fe)ss/富镍(Cr,Ni,Fe)ss/GH4169的典型界面微观组织。在980℃以下,随着扩散连接温度的升高,界面反应层厚度逐渐增大,剪切强度逐渐增大,最高剪切强度达到376 MPa。GH4169侧存在最高显微硬度区域,为11.79 GPa,主要由(Ti,Zr,Hf)(Ni,Nb)和(Cr,Ni,Fe)ss相组成。同时,该区域附近形成的界面两侧弹性模量有较大差别。断口表面形貌表现出典型的脆性裂缝特征,主要裂纹始于(Ti,Zr,Hf)(Ni,Nb)相+(Ti,Zr,Hf)2(Ni,Nb)相,逐渐扩展至(Cr,Ni,Fe)ss相。
Çetinkaya等 [56]通过实验研究了Ni和Ti-6Al-4V材料扩散连接的微观组织和界面反应。采用银箔作为中间层改善层间和连接质量。在5 MPa压力下,分别在850、900、950℃的连接温度下保温60 min。研究发现,富银区域呈现低硬度值,在压力为5 MPa,950℃的工艺温度下,保温60 min实现了可靠的扩散连接,最高接头强度为244 MPa。周媛等[57]分别以铜箔和铜钛合金作为中间层,扩散连接TiAl合金与GH3536高温合金,在935℃/10 MPa/1 h工艺参数下,采用铜箔中间层的接头主要由Ti(Cu、Al)2、AlCu2Ti和AlNi2Ti相组成。整个接头出现少量微裂纹,相应的室温平均抗剪强度仅为31 MPa。在935℃、3 MPa和10 min的工艺参数下,利用Cu-Ti双夹层也可实现二者的扩散连接,在接头中心部分可见Cu-Ti夹层的残余相,厚度约为5 μm。将保温时间延长至1 h,中间层与母材均扩散完全,接头的最大抗剪强度为180 MPa。在20 MPa的压力和2 h的保温时间下,接头中形成了AlNi2Ti相,其平均剪切强度下降到90 MPa。除箔片外,铜中间层也可通过沉积或者镀层的形式添加进界面处,Cavaleiro等[58]对比研究了使用磁控溅射Ni/Ti纳米多层中间层和Ni/Ti商业微米箔片作为中间层材料的NiTi与Ti-6Al-4V的扩散行为。连接过程利用Ni-Ti系统的放热反应特性,在连接过程中提供额外的能量。在较低的总体热输入条件下实现了良好的连接。在扩散连接之前,将总厚度为2.5 μm、调制周期为12 nm或25 nm的Ni/Ti多层沉积到母材上。或者,在母材之间放置20个交替的微米箔片。将材料通过感应加热到扩散连接温度,并通过吹氦气淬火至室温,在连接中施加10 MPa的压力。使用薄微米箔片时,需要加热到650℃来促进连接,而使用多层涂层材料时,在600℃时就获得良好的接头。
Jian等 [59] 在950℃对Ni80Cr20合金与TC4合金进行了真空扩散连接,并研究了中间层对接头界面微观组织和性能的影响。在不添加中间层的情况下,TiNi层的生长速率随着保温时间的延长而增加,Ni和Cr元素在Ti(Ni,Cr)3 + Crss反应层中呈现互补的特征。当Cu箔作为中间层时,Ti和Cu原子的不对称扩散导致Kirkendall孔洞降低了Ni80Cr20/TC4接头的界面结合强度。Cu+Ti复合中间层在扩散连接过程中促进在950℃下形成界面液相,固体扩散是Cu和Ni原子在形成瞬态液相之前的主要扩散模式。晶界通常被认为是固体扩散过程中原子的快速扩散路径,在高温下,液相通道使高能原子在晶界处的扩散变得容易。在30、60 min的保温时间下,Cu+Ti复合夹层接头的显微硬度峰值远高于其他两种。以Cu+Ti为复合夹层,保温90 min时接头最大抗剪强度为72.4 MPa。裂纹沿脆性TiCu相边界扩展,在应力集中较高的区域,裂纹可以穿过脆性相并扩展到精细的微观组织。
Zhang等 [60]通过使用Nb和Nb/Ni中间层扩散连接氢化TC4合金与GH3128高温合金接头。研究了不同保温和持续时间对氢化TC4/GH3128接头微观组织的影响。Nb夹层的加入能够成功抑制Ti-Ni的脆性形成,TC4-0.3H/Nb/GH3128接头的典型微观组织为TC4-0.3H/(Ti,Nb)/Nb/Ni6Nb7/Ni3Nb/(Ni,Cr)ss/GH3128。随着扩散连接温度和保温时间的增加,TC4-0.3H/Nb界面处的(Ti,Nb)反应层和Nb/GH3128界面处的Ni6Ni7,Ni3Nb和(Ni,Cr)ss反应层增厚,未焊合孔隙逐渐减少。在10 MPa下,在860℃/60 min下扩散连接的最大接头强度达到245 MPa,接头断裂主要发生在Ni3Nb层和GH3128合金之间,以及部分在Ni3Nb和Nb层。Nb/Ni夹层的设计成功地消除了与单个Nb夹层结合时形成的未焊合空隙和Ni-Cr层。在860℃下,在10 MPa下保温80 min时,最大剪切强度为270 MPa,而后脆性相Ni6Nb7的形成降低了接头强度。图9为在860℃,10 MPa下扩散连接不同保温时间的Nb/Ni界面的微观组织。
9860℃,10 MPa下扩散连接不同保温时间的Nb/Ni界面的微观组织[60]
Fig.9Microstructural evolution of the Nb/Ni interface bonded at 860℃ under 10 MPa for various bonding times[60]
目前对于镍基合金与钛合金扩散连接工艺较为成熟,主要是通过优化工艺参数或改进工艺方式降低扩散连接温度,获得薄层的金属间化合物的接头。采取中间层的方式来阻隔或者抑制两侧母材的反应也是一种研究思路。但目前的工业生产中,镍/钛合金扩散连接仍然存在脆性相导致力学性能较低和残余应力大等问题,尤其在高温服役时,镍基合金侧会产生比钛合金更强烈的形变,导致内应力增大引起开裂。在未来的研究中,应研发新型的固溶成分或者耐高温高熵合金中间层,抑制脆性相的生成或者降低残余应力,以支撑复杂使用环境下轻质结构设计及应用。
3 钛合金与异种金属扩散连接
钛合金凭借其优异的性能,如高比强度、低密度、优异的耐腐蚀性和生物相容性等特点,被广泛应用于航空航天、能源、生物医学等领域。而在这其中,Ti-6Al-4V(TC4)钛合金是目前应用最广泛的钛合金,占据了超过50%的钛合金使用量 [61-62]。但由于高活性的钛元素与常见的金属材料通常均能发生化学反应生成金属间化合物。因此,针对钛合金与异种金属的扩散连接,大体上可以分为以异种钛合金组合为代表的冶金相容性较好的体系,以及钛合金与其他可生成金属间化合物的异种材料体系两大类。
3.1 异种钛合金的扩散连接
异种钛合金之间冶金相容性良好,通过界面原子互扩散即可形成紧密结合的扩散接头,具有独特的技术特点,因此,本文对该材料组合展开单独讨论。
TA15钛合金是一种近α型钛合金,同时兼具α型钛合金的热稳定性和α+β型钛合金的塑韧性[63]。Li等 [64]采用扩散连接制备了TA15/TC4异质层压板。在合适的参数(900℃/1 h/8 MPa)下,得益于两者均以可焊性良好的α相为基质,界面处除极少量气孔,接合良好,晶粒充分扩散,较硬的β相得到细化。该层压板具有良好的力学性能,除屈服强度低于TC4母材,抗拉强度和伸长率均略高于两种母材。
TC17钛合金是一种近β型钛合金,具有优异的断裂韧性和抗疲劳性能,可用于飞机发动机风扇叶片 [65]。Sun等 [66-67]对TC4/TC17扩散界面的微观组织和晶体结构进行了研究。随着连接温度、保温时间、压力的提升,界面处孔洞的尺寸显著减小,结合率明显提升。孔洞通常形成与TC4一侧或者α相界面晶界处,这可能是由于扩散与塑性变形的协同作用,原子从β相向界面孔洞的扩散速度快于从α相扩散,并且β相的塑性变形能力优于α相。由于TC17侧显著的α→β相变效应增强了TC4与TC17的相互渗透,使得连接界面发生明显变形而变得弯曲,这有助于提升接头的强度。此外,Sun等[66-67]通过高分辨透射显微镜和选区电子衍射分析,发现界面处晶体结构分布为bcc-Ti(TC17)/fcc-Ti/晶格畸变层/hcp-Ti(TC4)。
以TB5、TB8为代表的亚稳β型钛合金,强度高、热处理能力强,且具有优异的冷成型性能,被广泛应用于航空航天[68]。Li等[69]对比了有/无Ti箔对TB5/TC4扩散界面的影响。如图10所示,在未添加Ti箔时,连接界面可分为两层:靠近TB5一侧的α相和β相细晶层以及靠近TC4一侧的由α相粗晶和β相枝晶组成的反应层。从图10可以看出,连接界面处的β相具有高度一致的晶体取向。而添加Ti箔后,由于纯Ti在连接温度下(900℃)会发生α相向β相的完全转变,在随后的炉冷过程中α相析出物可逐渐成核并生长,多个α相析出物相互包裹并进一步生长,因此Ti箔呈现出粗大α相析出物包裹树枝状β相的形貌。该β相枝晶还会侵入TB5母材中。与TB5/TC4接头不同,TB8/TC4连接界面仅由一层混有细晶α析出相的β相基体组成,且厚度更薄 [70]。而添加Ti箔后,TB8/Ti/TC4连接界面则与TB5/Ti/TC4类似[71]
10异种钛合金的扩散连接界面 [69]
Fig.10Diffusion bonding interface of dissimilar titanium alloys [69]
Ti-Al系金属间化合物具有低密度、高强度、高蠕变抗力等优点,被视为替代镍基高温材料的理想材料 [72],代表有TiAl、Ti3Al以及Ti2AlNb合金。Wang等[73]对TiAl与TC4合金进行了直接扩散连接,发现连接界面主要由B2相(β-Ti的有序相)和α2相(Ti3Al)两层反应层组成,且两相界面有少量的孔洞存在,见图11。脆性化合物α2相和孔洞的存在均会对接头的力学性能造成不利影响。在Ti2AlNb/TC4扩散接头中 [74],α2相较于TiAl/TC4接头更薄,且厚度不均匀。这是由于Nb元素的存在,抑制了α→α2相的转变。此外,TC4一侧还额外生成了一层B2相,这得益于Nb元素的扩散,促进了TC4母材中的α相向β相转变。Zhao等[75]采用CoCuFeNiTiV0.6高熵合金作为中间层,期望利用高熵效应,以减少TiAl/TC4扩散连接过程中金属间化合物的生成。然而,在TiAl合金与中间层之间依然形成了连续的Al(Cu,Ni)Ti和Al(Co,Ni)2Ti化合物层,后续的剪切试验中接头均断裂于化合物层/中间层界面处。Huang等[76]采用Ti91.91Mo8.09中间层对TiAl和Ti2AlNb合金进行扩散连接。研究发现,TiAl侧反应层为3层α2/α-Ti/α-Ti+β-Ti,而在Ti2AlNb一侧,由于Al元素含量的降低以及Nb元素含量的升高,未发现α2相。精细的α-Ti/α-Ti+β-Ti反应层结构有效缓解了TiAl/中间层界面处的应力集中问题,接头的抗拉强度弱于TiAl母材,但延伸率大于TiAl母材。
11TC4与Ti-Al系金属间化合物扩散连接界面 [73]
Fig.11Diffusion bonding interface of TC4 and Ti-Al intermetallic compound [73]
3.2 钛合金与铜、铝合金的扩散连接
Ti是一种金属活性较高的元素,其与多种金属材料间都会发生化学反应,通常伴随硬脆的二元或三元金属间化合物生成,这对于钛与异种金属件的扩散连接有不利的影响。本文以应用较为广泛的钛/铜和钛/铝异种材料扩散连接为典型组合进行单独讨论。针对该材料体系扩散连接的研究主要以抑制金属间化合物的产生和降低界面残余应力为主。
3.2.1 钛与铜合金的扩散连接
Ti/Cu复合构件兼具钛合金的高强度、密度低、耐腐蚀以及铜合金的高导电、高导热的特性,应用前景广阔。然而,Ti和Cu之间的物理性能如熔点、热膨胀系数差距极大,且直接连接易产生TixCuy脆性化合物,导致Ti/Cu的焊接性很差。目前,国内外学者主要通过添加中间层或调控工艺参数改善Ti/Cu的连接界面。
Aydin等[77]对电解铜和TC4合金进行直接扩散连接。研究发现,连接界面处由Cu4Ti、Cu2Ti、Cu3Ti2、Cu4Ti3和CuTi多种脆性化合物组成,接头剪切强度仅为28 MPa。Wu等[78]采取焊后两步缓冷的工艺方式对T2铜和TC4合金进行扩散连接,在冷却过程中分别在760℃和500℃分别保温5 min。研究发现,当连接温度低于880℃时,连接界面为β-Ti+Ti2Cu+Ti3Cu/Ti2Cu/TiCu/TiCu2/TiCu3/TiCu4,如图12所示,而高于880℃时TiCu3相和TiCu4相转化为TiCu相和TiCu2相,故反应层由6层转变为4层。采用两步缓冷工艺降低了接头残余应力释放速率,可以有效地抑制接头界面的开裂倾向,剪切强度也提升至111 MPa,断口出现大量凹坑,表面接头有较好的韧性。该学者在此基础上,添加VCrAl1.86Ni1.86共晶中熵合金(eutectic medium-entropyalloy,EMEA)作为中间层 [79],研究发现,在EMEA/T2界面处形成了BCC+FCC双相固溶体组织,这有利于提升接头的韧性。接头的剪切强度提升至215 MPa,接头仍断裂于T2铜一侧,这是因为EMEA/T2界面处各相间晶格错配度较大。
12TC4与铜的扩散连接界面 [78]
Fig.12Diffusion bonding interface of TC4 and copper [78]
3.2.2 钛与铝合金的扩散连接
Ti/Al复合构件因其密度低、强度高、耐腐蚀性好等优点而备受关注。与Ti/Cu类似,Ti和Al的焊接难点也在于物理性能差异大,且易产生TiAl3脆性化合物。Alhazaa等[80]采用Cu箔作为中间层,对Al7075与TC4合金进行瞬时液相扩散连接。研究发现,在Al合金内部晶界处形成了包括Al2Cu、Al2Mg3Zn3和Al13Fe在内的共晶相,而在Ti/Cu界面处生成了Cu3Ti2相。Mofid等 [81]则对比了直接采用Cu-37Zn箔片和通过热喷涂工艺在Al2024合金表面制备Cu-Zn层,对于Al2024/TC4接头的影响,见图13。结果表明,通过热喷涂制备中间层得到的接头强度相较于直接采用箔片的强度提升了近80%(24.8 MPa→44.0 MPa)。本文认为这得益于热喷涂涂层具有适宜的表面粗糙度,使得连接初期塑性形变较大,氧化膜较易破碎。此外,与箔片相比,热喷涂涂层中缺陷和空隙的比例更高,这会提高Ti和Al元素在界面处的扩散势能,加快扩散速率,从而进一步提升连接界面的结合强度。
13TC4与Al2024合金的扩散连接界面 [81]
Fig.13Diffusion bonding interface of TC4 and Al2024 [81]
4 铜合金与异种金属扩散连接
铜合金具有优异的导电性、导热性(紫铜热导率约400 W/(m·K)及塑性变形能力,由于材料属性的特殊性质,铜合金通常集中应用于传热、散热以及导电过渡接头等场合。如在航空航天领域,发动机喷管等热管理部件,需同时满足轻量化和高散热需求的情况。钨、钼、铌等难熔金属因具有良好的热稳定性、变形小、优异的高温强度,使其在极端服役环境下具有独特优势。为充分利用铜的高导热能力和难熔金属的热稳定性,实现铜合金与难熔金属的可靠连接是前提条件。另一方面在新能源电池、电力电子设备等领域,注重结构轻量化与高导电能力,铝的密度约为铜的30%,成本不足铜的1/2。因此实现铜/铝的有效连接既可减轻系统质量又能节约成本 [82]。该部分主要围绕铜/难熔金属及铜/铝这两个典型的铜合金与异种金属扩散连接需求的场景展开。但这两种材料组合又代表了不同的异种材料连接体系。铜与钨、钼、铌等难熔金属之间在扩散连接温度下冶金相容性较差,原子互扩散程度有限。而铜/铝之间可生成多种硬脆的Al-Cu金属间化合物。因此,从不同的方面展开针对这两种扩散材料体系的研究。
4.1 铜合金与难熔金属扩散连接
铜合金与难熔金属扩散连接的主要问题是界面冶金结合能力弱以及连接界面的热应力问题。一方面铜合金的热膨胀系数约为17×10-6/K,约为钨、钼等难熔金属的2~3倍,降温过程中,由于巨大的热膨胀系数差异导致界面通常保有较高的应力水平,降低了接头的机械性能 [83]。另一方面,常规条件下铜与难熔金属难以形成固溶体或化合物,可以发现在Cu的熔点以下,Cu与难熔金属并无相互作用,两相单独存在。为解决上述问题,研究人员提出了两种方案:优化工艺参数及添加中间层扩散连接,表6列举了Cu与难熔合金扩散连接的相关研究。
扩散连接的主要工艺参数包括连接温度、压力及保温时间,为实现Cu与难熔金属的可靠连接,可从上述3个角度入手,如提高连接温度至Cu熔点的80%~90%,T≈0.8~0.9 Tm(Cu),或在高压状态下长时间保温。Zhang等[84]利用高温高压长时间保温的方法有效实现了Cu-W直接扩散连接,选取的连接温度为980℃(约为Cu熔点的90.4%),单轴压力106 MPa,保温180 min。所得接头典型微观组织及元素分布如图14所示,可以发现Cu与W之间发生了相互扩散,扩散层厚度约为22 nm,实现了界面冶金结合。接头最高抗拉强度为172 MPa,呈现韧性断裂,断裂位置靠近接头的Cu合金处。Xiu等 [85]利用分子动力学深入探讨了Cu-W直接扩散连接机理,研究发现W原子的扩散激活能大于Cu原子,因此扩散连接过程的动力学行为应该是Cu原子向W一侧的扩散,Cu原子沿着晶体缺陷扩散,扩散层厚度和原子无序度随连接温度和保温时间的延长而增加。扩散系数受连接温度和金属蠕变的双重影响,因此保温时间过度延长可能会导致扩散效果不理想,这为Cu/W扩散连接工艺参数优选提供了新思路。
6Cu与难熔合金的扩散连接:材料体系,中间层,参数,强度 [85-89]
Tab.6Diffusion bonding of Cu and refractory alloys: material system, filler, parameters, and tensile strength [85-89]
14980℃/180 min下Cu-W直接扩散连接所得接头界面的HRTEM分析 [84]
Fig.14HRTEM observation of W/Cu interfaces carried out on the W/Cu joints prepared at 980℃ for 180 min [84]
由于Cu很难与难熔合金发生相互作用,且过度提高连接温度或延长保温时间会对Cu合金母材造成损伤,因此研究人员通常采用添加过渡金属中间层的形式来规避这一问题。同样对于Cu-W合金,当采取添加AgCu中间层的方式进行扩散连接时,连接温度和保温时间相对直接扩散连接更低 [86]表6)。Ni、Ti是常用的扩散连接中间层,Cu与Ni可以无限固溶,Cu-Ti能形成多种金属间化合物。
4.2 铜与铝合金的扩散连接
Cu-Al高质量扩散连接面临的一大难题是Cu、Al元素间易生成金属间化合物,导致影响接头性能。Teng等[90]研究发现,Cu-Al直接扩散连接接头典型微观组织为:Cu/Al4Cu9/Al3Cu4/AlCu/Al2Cu/Al(表7),接头存在大量脆性化合物,抗拉强度小于5 MPa。经考察,Ni与Cu和Al均具备较好的相容性,采用Ni作为扩散连接中间层,所得接头组织为:Cu/CuNi固溶体/AlNi/Al3Ni/Al,Ni中间层的引入有效抑制了Al的扩散进而减少了金属间化合物的厚度,接头抗拉强度提高至约11MPa,增幅140%,见图15。魏艳妮等[91]提出利用Ag作为中间层阻隔Al原子的扩散,研究发现,Ag的加入有效抑制了Cu-Al间脆性化合物的生成,在连接过程中Ag扩散到Al基体晶界中,界面处主要为很窄的AlCu和Al2Cu化合物层。同时发现,Ag的引入使Cu-Al接头电化学腐蚀电位显著提升,改善了接头耐腐蚀性能。
7Cu-Al扩散连接:中间层,参数,接头典型组织 [90-91]
Tab.7Diffusion bonding of Cu and Al: material system, filler, parameters, and tensile strength [90-91]
15Cu/Al及Cu/Ni/Al扩散连接接头典型微观组织 [90]
Fig.15Microstructure of the Cu/Al and Cu/Ni/Al interface [90]
5 铝合金与异种金属扩散连接
铝合金因其卓越的比强度、优异的耐腐蚀性能及易加工特性,已成为航空航天、新能源汽车、船舶制造等高端装备的战略性结构材料 [92-94]。航天燃料贮箱通过2060铝锂合金扩散连接,实现壁厚减薄40%,结构效率提升25%。镁合金作为最轻的金属结构材料(密度1.74 g/cm3),与铝合金组合可实现梯度减重与功能集成,在航天器支架、新能源汽车电池托盘等领域具有广阔的应用前景广阔。该部分主要介绍铝合金扩散连接及铝合金与镁合金扩散连接技术 [95-97]。由于涉及铝合金的异种金属扩散连接研究工作较少,本部分分为异种铝合金之间以及铝与镁合金之间的扩散连接进行展开。
5.1 异种铝合金扩散连接
在异种铝合金的扩散连接中,除需要考虑如何通过界面原子互扩散实现界面结合外,由于铝金属化学性质较为活泼且塑性蠕变强度较低,异种铝合金扩散连接的难点还有表面氧化膜难去除以及焊接结构易变形。研究表明,铝合金表面生成的致密Al2O3膜不仅会阻断原子扩散通道,氧化膜破碎后残留的微孔洞还会成为界面裂纹源。研究发现,未处理的6061铝合金扩散接头因氧化膜存在,强度不足母材的40%。针对去膜问题,学者们开发了多种新型焊接形式,见表8
8Al合金扩散连接 [98-101]
Tab.8Diffusion bonding of Al alloy: material system, filler, parameters, and tensile strength [98-101]
Zhao等[98]创新性提出了保留氧化膜并在空气中低温连接Al合金技术。采用Zn中间在360℃下实现了6060铝合金扩散连接。研究发现,Zn通过氧化层的裂纹扩散到Al合金中,接头典型组织为:Al/扩散层/氧化层/Zn/氧化层/扩散层/Al,见图16。扩散层由Zn-Al共析体组成,氧化层由纳米晶和非晶Al2O3组成,接头最高抗剪强度约30 MPa,该方法成功验证了空气气氛下铝合金连接的可行性。Zhao等[99]开发了超声辅助扩散连接技术,研究选取Sn9Zn中间层连接6063铝合金,Sn元素的加入有效降低了铝合金连接温度。研究发现Zn元素和超声振动能够促进Sn在铝合金中的扩散,接头主要由Al/Al界面组成。超声振动通过声空化效应可以使氧化膜破裂,为元素扩散提供通道。该方法在300℃即可实现铝合金扩散连接,在400℃的测试温度下,接头抗拉强度仍维持在母材的78%。
16不同保温时间时接头微观组织与元素分布 [98]
Fig.16Microstructures of joints with different holding times[98]
铝合金扩散连接的参数选取对连接质量至关重要,温度或压力过高铝合金变形率大,可能破坏原始结构,而较低的连接温度又很难实现有效结合。Liu等[100]采用纯铝作为中间层扩散连接6061铝合金,研究表明,相较于直接连接,接头有效结合率提高了11%,变形率减小了约24%。该学者认为,连接质量的改善与浓度梯度驱动下的原子扩散密切相关,中间层Al含量高于母材,在连接过程中纯Al中间层的Al原子在浓度梯度驱动下向母材侧大量扩散,加快了焊接进程,有效提升了接头质量。
5.2 铝与镁合金扩散连接
根据Al-Mg相图可知,Al和Mg具有良好的反应性,Al-Mg直接扩散连接接头易生成脆性金属间化合物,对接头性能造成影响 [102]。Balasubramanian等[103]系统性探究了AA6061铝合金与多种牌号镁合金扩散连接的最佳工艺窗口(表9),建立了含工艺参数的镁合金和AA6061铝合金扩散连接接头剪切强度的经验关系,在95%置信水平下,该经验关系可有效预测扩散连接接头的剪切强度。
9铝合金与镁合金优选扩散连接参数[103]
Tab.9Optimal diffusion bonding parameters for Al alloy and Mg alloy[103]
Al合金与Mg合金直接扩散连接界面典型物相主要有 [104-105]:MgAl,Mg3Al2,Mg2Al3。Mg基体附近的Mg3Al2相含量高于Al基体附近Mg3Al2相含量,界面附近Mg、Al的浓度分布以及原子间的相互扩散决定了Mg-Al化合物形成的化学反应过程。在Mg晶界附近发现了块状Mg3Al2化合物,Mg3Al2为面心立方结构与Mg基体和扩散区匹配度很高,有利于提高Mg/Al扩散连接接头的强度和抗裂性。
针对Al-Mg扩散连接易生成脆性金属间化合物的问题,研究人员通常采用添加中间层的方法来阻碍Al-Mg之间的过度反应。Tan等[106]采用Zn-Sn中间层扩散连接Mg/Al,有效降低了连接温度并提高接头强度。连接过程中Zn-Sn易形成液相,Zn-Sn 共晶液相的形成降低了Al/Mg扩散连接温度约70℃,但受Mg/Zn界面扩散和反应的限制,连接温度范围较窄,连接温度的微小变化对接头组织有显著影响。接头典型组织为:AZ31Mg/Mg(Zn)/α-Mg+Mg7Zn3+τ/Mg-Al-Zn固溶体/5083Al,见图17。Yin等[107]通过等离子喷涂在合金表面制备Ni层的方法改善了Al-Mg合金界面反应。研究发现Ni中间层有效阻碍了Mg-Al之间可能的不良界面反应。在Mg/Ni界面处形成了Mg2Ni化合物层,Al/Ni界面处生成少量的AlNi金属间化合物,且接头抗拉强度增幅约70%。
上述研究表明Al合金与Mg合金扩散连接都面临着表面氧化及脆性化合物生成的问题,通过开发新型焊接方法,如超声辅助扩散连接,或添加中间层的方式,均能够有效改善界面反应,提高接头可靠性。
17339℃下Al-Mg扩散连接接头典型微观组织及元素分布 [106]
Fig.17The typical microstructure and element distribution of Al-Mg diffusion bonding joint at 339℃[106]
6 低温扩散连接
除了前文所述的针对不同材料以及异种材料体系的常规扩散连接外,目前扩散连接技术正向低温、高精度与快速连接等方向发展。以低温扩散连接为代表的扩散连接新工艺的开发与研究近年来得到了日益增长的关注。
为获得较高的连接强度,常规扩散连接通常需要在较高的连接温度(0.6~0.8 Tm[108],Tm为母材熔点)下进行。首先,经历扩散连接的高温热循环后,母材晶粒粗化,力学性能降低。其次,高温下材料容易发生塑性变形,降低了扩散连接的精度。因此,寻求更低连接温度一直是研究的前沿与追求目标。目前,低温扩散连接主要思路是通过对连接表面进行处理,以降低扩散激活能,从而实现后续的低温扩散连接。连接表面处理的主要方法包括置氢、表面离子活化和表面细晶处理。
6.1 置氢
置氢技术是一种通过向金属材料表层引入氢原子作为临时元素的表面改性方法,本质上是利用氢的间隙扩散特性来激活材料表面,从而增强原子互扩散能力,尤其适用于钛合金、锆合金等含吸氢元素的金属体系(如TC4钛合金[109-111]、Zr-4锆合金[112-114]以及铌合金[115])。同时,利用表面置氢可以改善金属材料表面的塑性[116-117],促进扩散连接过程中的界面材料物理接触,从而实现低温扩散连接。
有研究表明,钛合金经过置氢处理后,其扩散连接性能呈现显著变化。Liu等[110]通过控制氢质量分数(0%~0.5%)对Ti-6Al-4V合金进行表面置氢处理,并与纯钛进行低温扩散连接。研究发现,随着氢质量分数增加,β-H相体积分数逐步提升,当氢质量分数达到0.3%时,开始形成FCC结构的δ钛氢化物,而0.4%以上氢质量分数,则诱发针状α马氏体相变。这种具有较好塑性的马氏体相提高了扩散接触面积,同时,焊接中的脱氢反应提高了钛合金表面活性以及界面元素扩散速率。在800℃/3 MPa/60 min的连接条件下,未氢化样品界面存在明显孔洞,而0.5%氢质量分数样品则实现近乎完全的界面结合。
除钛合金外,表面置氢处理也可以实现Zr-4锆合金的低温扩散连接。在Wang等[112]的研究中,其通过700℃氢化处理,并在材料中引入0.2%氢质量分数,使后续扩散连接温度显著降低了150℃。如图18所示的系列连接温度下的界面显微组织,反映出随着连接温度从600℃升至700℃,再结晶晶粒比例从15.9%增至84.1%,界面处形成明显的晶界凸起结构。分析认为,扩散过程中氢化物(α向β-Zr相)的相变使得接头的塑性变形增加,并导致界面处积聚的高密度位错。高能量的高密度位错促进了界面晶界的迁移和动态再结晶,从而使得扩散连接界面基本消失,最终在700℃/15 MPa/60 min条件下获得剪切强度达257 MPa的接头,相当于母材强度的66%。
18不同连接温度下未置氢和置氢质量分数0.2%的Zr-4合金的接头界面对比[112]
Fig.18Comparison of diffusion-bonded joints obtained at different temperatures for Zr-4 alloy with 0.2% hydrogen content and without hydrogen content[112]
6.2 表面离子活化
离子清洗是通过聚焦一定能量的离子束轰击材料表面,从而去除材料表面的氧化膜与杂质的工艺,该工艺可以降低材料表面粗糙度,并可提高材料表面活性。将表面离子清洗技术与扩散连接相结合,可以改善材料界面的扩散行为,实现低温扩散连接。这种方法尤其适用于自身元素活性较高,容易形成致密氧化膜表面的金属材料,如铝、钛、镁等合金[118-120]。但由于这些元素易氧化的特点,对其进行表面离子清洗后表面活性增强更加速了其氧化膜的生成,因此,通常需要在如图19所示的可实现联动传送动作的真空腔室中进行前序表面离子活化与后序低温扩散连接两个过程[121],整个过程全程在真空氛围中进行。
19表面离子清洗-真空扩散连接系统[121]
Fig.19Schematic representation of the ion activated vacuum diffusion bonding furnace[121]
郭万博等[118]采用900 eV轰击能量的氩离子对AZ31B镁合金表面进行了离子清洗,获得了最佳的镁合金氧化膜去除效果,并在425℃/90 min/6 MPa的低温连接条件下实现了AZ31B镁合金自身的扩散连接。研究表明,接头界面无未焊合缺陷且抗剪强度达到37.13 MPa,与未处理表面的直接扩散连接接头相比,提高了6.75倍,且接头基本无焊接形变产生,精度较高。
与镁合金类似,铝合金的扩散连接也受限于表面致密的氧化膜影响,难以获得高质量扩散连接接头。而根据Niu等[119-120]的研究,采用氩离子清洗后,1060纯铝表面氧化膜得以基本去除,且表面粗糙度降低到最小0.61 nm后,扩散界面接触面积增大,有利于界面扩散连接。如图20所示,从400~1 000 eV的离子轰击能量下,450℃获得的铝合金扩散界面孔洞逐渐消失,直至获得无明显界限的界面,EBSD方法获得的晶粒IPF图显示,界面由于发生扩散诱导再结晶,新生成的晶粒占据原先的界面位置,连接线消失。离子清洗后低温扩散连接接头剪切强度为45.9 MPa,相比于未处理的扩散连接接头强度提高了60%。
20离子轰击能量对Al/Al扩散连接界面微观结构的影响[119]
Fig.20Effect of Ion energy on the microstructure of Al/Al diffusion-bonded interface[119]
6.3 表面细晶处理
接触界面的原子相互扩散是扩散连接过程中的一个重要过程。而短路缺陷(晶界或位错)的引入会对相互扩散过程产生强烈影响,一般而言,原子扩散速率通常沿着这些缺陷显著增加[122]。实验证明,沿晶界的扩散率比晶格中的扩散率高几个数量级[123]。具有高密度晶界的细晶材料中的原子扩散速率预计将远高于粗晶材料。因此,通过以表面机械研磨处理(surface mechanical attrition treatment,SMAT)和表面喷丸处理为代表的表面大塑性变形(severe plastic deformation,SPD)方式对块体材料表面进行细晶处理,可以提高界面扩散系数,降低扩散连接温度。
Lin等[124]使用SMAT技术在纯Ti板上制备了细晶结构表面层,并在750℃/30 min/5 MPa条件下实现了纯钛的低温扩散连接,连接温度比未进行表面细晶处理的接头降低了至少100℃。由于扩散温度远高于纳米晶Ti的失稳温度,因此原始纳米结构表层发生了完全再结晶和显著的晶粒生长。晶界能计算表明,新形成的晶界中保持了高能非平衡状态,这可能主要归因于晶格的不完全弛豫和。这些高能非平衡晶界在低温扩散中充当超快原子扩散路径。对于钛/锆异种金属接头,其扩散温度通常高于800℃,而Li等[125]通过SMAT技术在界面引入超细晶结构,可以提高互扩散系数,从而在最低650℃下实现了二者的有效连接。图21为不同温度下SMAT处理表面获得的钛/锆扩散界面。结合力学性能结果,随着温度的升高,界面扩散深度之间增大,对应接头剪切强度也逐渐升高。
21不同温度下SMAT处理时间获得的钛/锆扩散连接界面[125]
Fig.21The microstructure of the Ti/Zr joint achieved under different temperatures[125]
表面细晶处理实现低温扩散连接的方法适应性较广,理论上适用于所有晶体金属材料。对于不便进行表面处理的块体材料,可通过针对中间层的机械细晶处理来实现界面快速扩散和低温连接。根据Lin等[126]的研究,在哈氏合金表面电沉积平均晶粒尺寸约27 nm的纳米超细晶纯镍,再将其应用于Hastelloy-X合金的扩散连接中,获得的不同连接温度下的界面显微组织EBSD图(图22)。纳米细晶层促进界面处扩散诱导再结晶的形成,使得溶质元素可以以比静态晶界大几个数量级的速率沿移动边界快速扩散。所获得的接头的最大抗拉强度达到833 MPa,几乎与母材强度相当。在700℃下即可实现界面有效连接,与加入细晶处理中间镍层的Hastelloy-X合金扩散接头连接温度相比降低了250℃以上。
与SMAT实现细晶处理的机制类似,表面喷丸处理是通过高动能小球与材料表面碰撞,对处理材料施加压应力实现其塑性变形和高密度位错,诱导其再结晶形成细小晶粒。Peng等[127]利用表面喷丸处理,在Ni3Al高温合金和S31042钢表面制备了平均晶粒尺寸约为5、19 nm的超细晶结构。由于表面严重塑性变形,Ni3Al合金中的有序L12结构的γ′相转变为无序的γ固溶体相。经过表面纳米化处理的母材在1 000℃的连接温度下可以获得接头710 MPa的良好拉伸强度,而未处理的Ni3Al/S31042接头在1 100℃的连接温度下获得的最大拉伸强度为532 MPa。经过1 000℃/2 h的扩散连接后,近界面的原始纳米晶粒虽然已经发生了粗化,在界面附近形成新的细晶粒区,但仍保留远低于母材晶粒的尺寸。
22不同临界温度下获得的界面EBSD图[126]
Fig.22EBSD maps of the HX/NG-Ni/HX joint and elemental distribution of Ni, Cr, Fe and Mo [126]
Han等[128]通过喷丸工艺对TA17钛合金和0Cr18Ni9Ti不锈钢表面进行处理,分别制备了平均晶粒尺寸约为33、50 nm的超细晶表面,极大增强了二者的界面扩散能力。研究表明,喷丸细晶处理后,TA17钛合金中Fe原子的扩散激活能比粗晶样品减小了65%,Fe原子的扩散系数在800~900℃的连接温度下均高于未喷丸处理的粗晶样品,从而显著提高了接头强度。
综上所述,置氢、表面离子活化以及表面细晶处理,均可作为实现低温扩散连接的表面处理方式。根据不同金属的特性以及扩散连接的需求,可选择对应的表面处理方法。例如,具有吸氢特性的钛、锆、铌等合金,可用置氢处理的方式获得界面更好的接触塑性及更高的扩散系数;对于铝、镁等活泼金属,其表面易生成致密氧化膜,阻碍扩散的正常进行,可考虑采用表面离子清洗的方式去除氧化膜和杂质,激活界面扩散,实现低温扩散连接;而对于表面机械细晶处理,其适用范围更广,理论上所有塑性金属均可采用此方法获得高密度晶界,从而提高界面扩散能力,实现低温扩散连接。
7 结语与展望
异种金属扩散连接作为实现高性能轻量化结构的关键固相技术,其核心在于通过热—力耦合作用下界面原子的互扩散与冶金反应实现可靠结合。本文系统综述了钢/镍/钛/铜等合金以及铝镁等轻质金属等典型材料体系组合的扩散连接界面行为、工艺优化与性能调控策略。研究表明,界面反应层的形成与演化直接决定接头性能,通过中间层设计及连接参数(温度、时间、压力)的调控,可有效抑制脆性金属间化合物的连续生长,促进形成弥散强化相与韧性过渡层。此外,低温扩散连接具有界面化合物生长抑制,以及接头形变量极小等优势,可实现低温、低压下的高质量连接。
未来有关异种材料扩散连接的研究重点应集中于以下几个方向。
1)深入揭示连接过程中界面原子的迁移规律、反应相的形成与演化动力学,运用跨尺度模拟方法(从第一性原理到有限元分析)揭示界面反应动力学与应力演化机制。通过将精细的实验表征、多尺度计算模拟与创新的工艺设计(如外场辅助、纳米中间层)相结合,实现对这些过程的精确预测与主动调控。
2)以异种材料连接的应用场景为导向,开发低应力无缺陷的扩散连接新工艺新方法,进行多场耦合下的异种材料扩散连接残余应力测量与调控策略开发。同时结合先进原位表征技术,如高温SEM与同步辐射X射线成像,实现对扩散路径、相变行为与缺陷形成的动态观测。
3)借助人工智能与材料基因工程等新兴技术,在连接材料设计与工艺优化中实现辅助研究,以新技术优势对异种金属扩散连接技术中存在的,如工艺参数优化,以及工业控制等研究工作进行智能化升级或替代。推动包括扩散连接先进工艺装备以及微观层面原子扩散行为仿真等领域的研究,进一步向智能化控制、高性能高通量开发计算等方向发展,为高端工业领域提供更为可靠的连接解决方案。
1异种金属材料扩散连接机理以及典型的应用场景
Fig.1Diffusion bonding mechanism of dissimilar metal materials and typical application scenarios
2P92钢与316L奥氏体不锈钢扩散连接解界面以及元素线扫描[5]
Fig.2Diffusion bonding interface and element line scanning between P92 steel and 316L austenitic stainless steel[5]
31 050℃/30 min/15 MPa 条件下接头组织及元素线分布[6]
Fig.3Microstructure and linear distribution of elements at the joint under 1 050℃/30 min/15 MPa[6]
4基材和不同厚度中间层扩散连接样品的拉伸性能[12]
Fig.4Tensile properties of diffusion bonded samples with substrate and intermediate layers of different thicknesses[12]
5分子动力学模拟CoCrFeMnNi模型中铁原子的扩散系数[23]
Fig.5Diffusion coefficient of iron atoms in CoCrFeMnNi model simulated by molecular dynamics [23]
6焊接接头的界面形态 [28]
Fig.6Interface morphology of the welded joint [28]
71~4 h保温时间后接头的拉伸试验[31]
Fig.7Tensile test of the joints after holding for 1~4 h[31]
8不同焊接温度下处理的焊接接头界面的SEM-BSE图像[39]
Fig.8SEM-BSE images of welded joint interfaces treated at different welding temperatures[39]
9860℃,10 MPa下扩散连接不同保温时间的Nb/Ni界面的微观组织[60]
Fig.9Microstructural evolution of the Nb/Ni interface bonded at 860℃ under 10 MPa for various bonding times[60]
10异种钛合金的扩散连接界面 [69]
Fig.10Diffusion bonding interface of dissimilar titanium alloys [69]
11TC4与Ti-Al系金属间化合物扩散连接界面 [73]
Fig.11Diffusion bonding interface of TC4 and Ti-Al intermetallic compound [73]
12TC4与铜的扩散连接界面 [78]
Fig.12Diffusion bonding interface of TC4 and copper [78]
13TC4与Al2024合金的扩散连接界面 [81]
Fig.13Diffusion bonding interface of TC4 and Al2024 [81]
14980℃/180 min下Cu-W直接扩散连接所得接头界面的HRTEM分析 [84]
Fig.14HRTEM observation of W/Cu interfaces carried out on the W/Cu joints prepared at 980℃ for 180 min [84]
15Cu/Al及Cu/Ni/Al扩散连接接头典型微观组织 [90]
Fig.15Microstructure of the Cu/Al and Cu/Ni/Al interface [90]
16不同保温时间时接头微观组织与元素分布 [98]
Fig.16Microstructures of joints with different holding times[98]
17339℃下Al-Mg扩散连接接头典型微观组织及元素分布 [106]
Fig.17The typical microstructure and element distribution of Al-Mg diffusion bonding joint at 339℃[106]
18不同连接温度下未置氢和置氢质量分数0.2%的Zr-4合金的接头界面对比[112]
Fig.18Comparison of diffusion-bonded joints obtained at different temperatures for Zr-4 alloy with 0.2% hydrogen content and without hydrogen content[112]
19表面离子清洗-真空扩散连接系统[121]
Fig.19Schematic representation of the ion activated vacuum diffusion bonding furnace[121]
20离子轰击能量对Al/Al扩散连接界面微观结构的影响[119]
Fig.20Effect of Ion energy on the microstructure of Al/Al diffusion-bonded interface[119]
21不同温度下SMAT处理时间获得的钛/锆扩散连接界面[125]
Fig.21The microstructure of the Ti/Zr joint achieved under different temperatures[125]
22不同临界温度下获得的界面EBSD图[126]
Fig.22EBSD maps of the HX/NG-Ni/HX joint and elemental distribution of Ni, Cr, Fe and Mo [126]
1异种钢扩散连接最优工艺下接头的力学性能[1248-9]
Tab.1Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for dissimilar steel [1, 2, 4, 8-9]
2钢和镍基高温合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[11-15]
Tab.2Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and nickel based alloys[11-15]
3钢和铜合金、高熵合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[16-1820-26]
Tab.3Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and copper alloys, zirconium alloys, and high entropy alloys [16-18, 20-26]
4钢和铝合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[27-29]
Tab.4Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and aluminum alloys [27-29]
5钢和钛合金扩散连接最优工艺下接头的力学性能[27-36]
Tab.5Mechanical properties of joints under optimal diffusion bonding process for steel and titanium alloys[27-36]
6Cu与难熔合金的扩散连接:材料体系,中间层,参数,强度 [85-89]
Tab.6Diffusion bonding of Cu and refractory alloys: material system, filler, parameters, and tensile strength [85-89]
7Cu-Al扩散连接:中间层,参数,接头典型组织 [90-91]
Tab.7Diffusion bonding of Cu and Al: material system, filler, parameters, and tensile strength [90-91]
8Al合金扩散连接 [98-101]
Tab.8Diffusion bonding of Al alloy: material system, filler, parameters, and tensile strength [98-101]
9铝合金与镁合金优选扩散连接参数[103]
Tab.9Optimal diffusion bonding parameters for Al alloy and Mg alloy[103]
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